克螨特是当今世界上产量最大、使用范围最广的杀螨剂之一,具有高效、广谱、持效期长的特点,并无致畸致癌作用。可广泛有效地防治棉花、蔬菜、果树、茶叶、花卉以及水稻、小麦、玉米等农作物的螨害。国内外已有多家科研院所对克螨特的生产技术进行了研究开发,其中浙江化工研究院于2000年3月完成小试鉴定,并在此基础上建成了2000t/a克螨特生产装置;沈阳化工研究院、湖南化工研究院也开发该项技术,并正在与有关企业合作,建立克螨特生产装置。初步估计,我国农药市场对克螨特原药的需求量均为5000t/a,约需消耗环氧环己烷1800t/a以上。国内克螨特的生产企业主要有:青岛瀚生生物科技股份有限公司、浙江禾本农药化学有限公司、湖北仙隆化工股份有限公司、江苏丰山集团等,其中江苏丰山集团是国家大型农药生产企业,具备200t/a克螨特原药的生产能力。 环氧环己烷可用于生产邻苯二酚,这是一种重要的有机化工原料和中间体,在农药中有着广泛的应用。国内邻苯二酚的需求量正呈逐年上升的趋势,我国1999年生产能力仅为300t,而2007年国内需求量就已达到7000t。2007年国内邻苯二酚进口量为近4000t,从贸易数据中可以看出,我国近年来邻苯二酚每年缺口约为4000t。由环氧环己烷脱水制得1,2-环己二醇,再脱氢制备邻苯二酚,选择性好,生产出的产品单一,无苯二酚的异构体,对环境不造成污染,是一条很有前途的合成方法。该合成路线的建立和工业化生产,对环氧环己烷而言是一个潜在的可观市场,其市场容量大约为5000t/a。另外环氧环己烷还可以生产1,2-环己二醇、环己二醇双缩水甘油醚和冠醚等衍生物。 国内具有工业规模生产环氧环己烷的有3个厂家:山东高密银鹰股份有限公司、湖南岳阳昌德化工有限公司和岳阳石化总厂隆兴实业公司。其中山东高密银鹰股份有限公司生产技术采用中科院大连物化所的反应控制相转移催化氧化环己烷技术,2004年建成投产,生产规模为500t/a,2005年通过技改后达到1000t/a的生产能力,生成的环氧环己烷的纯度很高,但因原料环己烯价格不断升高,2006年该公司仅生产200余吨。目前,岳阳昌德化工公司也通过大连化物所开发出环己醇脱水制环己烯装置,进而采用相转移催化氧化环己烯制环氧环己烷,2006年昌德公司采用该方法生产环氧己烷800吨左右;而岳阳昌德公司同时拥有从环己烷氧化制环己酮的少量副产物轻质油中分离得到环氧环己烷的装置,轻质油中环氧环己烷的含量为10%~33%,2006年昌德公司采用该方法生产环氧环己烷500吨左右。岳阳隆兴实业公司仅有从环己烷氧化制环酮的少量副产物轻质油中分离得到环氧环己烷的装置,其生产能力不足100吨/年。 国外目前欧美地区的环氧环己烷生产装置规模小且多数没有生产,日本有1套约50吨/年的装置,其产品尚不能满足其国内的需求,因此昌德公司2007年环氧环己烷出口500吨。 含环氧环己烷的轻质油来源于环己烷氧化制环己酮的少量副产物。国内2007年采用环己烷氧化制环己酮的产量为47万吨,轻质油的产量约为环己酮产量的1%,轻质油的产量约为4500~5000吨,预计2010年国内环己酮的产量可达75万吨,其轻质油的产量约为7000~8000吨。轻质油中环氧环己烷的含量10%~33%,精制的收率约50%,因此,以轻质油为原料制环氧环己烷2007年的产量为570吨左右,到2010年可以达到800吨左右。国内高品质的环己烯目前只有河南神马尼龙化工公司生产,因产量不足以大量外售,因此近1年多昌德公司和山东高密银鹰公司基本上没有用环己烯直接氧化生产环氧环己烷。而昌德公司采用进口环己醇脱水得环己烯进行生产,2007年生产800余吨。(江镇海)
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